材料的阻燃,就是在材料中加入一种物质(通称阻燃剂)而增加其阻燃性,以便阻止或延缓其燃烧的可能性。材料的阻燃分为不耐久阻燃整理剂、半耐久阻燃整理剂和耐久性阻燃整理剂。前两种阻燃剂都不常用,后一种阻燃剂比较实用。目前阻燃剂的品种有三大类,即无机阻燃添加剂、卤系阻燃添加剂、磷系阻燃添加剂。下面主要介绍一下磷系阻燃添加剂。
磷系阻燃添加剂是阻燃剂中的一个大家族,它广泛应用于各种材料的阻燃,包括塑料、橡胶、纸张、木材、涂料及纺织品等,磷系阻燃添加剂因其高效低毒性受到重视,磷系阻燃添加剂在织物阻燃中得到广泛应用。
无机磷阻燃剂很早就应用于织物阻燃中,其主要品种有红磷、磷酸铵、磷酸钠、磷酸等。这些无机阻燃剂价格低廉,易溶于水,因此整理方法简单,但也有添加量大、手感差、耐洗性差等缺点。和无机磷阻燃剂相比,有机磷阻燃剂对聚合物的物理机械性能影响较小,并且和聚合物的相容性好,因此近年来倍受人们的青睐。我国目前对有机磷的开发和研究进行的较多,但真正能投入生产形成产品的尚不多见,因此,有机磷在我国具有很好的发展前景。
有机磷阻燃剂包括磷(膦)酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐、氧化磷、含磷多元醇等。但应用最多的则是磷(膦)酸酯及其聚合物。氮磷阻燃剂在天然纤维织物阻燃中有着举足轻重的作用。氮磷阻燃剂多用于棉纤维的阻燃整理,磷元素能促进棉纤维脱水成碳,而氮元素对提高磷元素的阻燃性能具有协同效应,因此许多氮磷阻燃剂应用于棉纤维的阻燃都有不错的效果。
磷和氮的协同效应机理研究还不够完善,有关报道说氮可能从三个方面提高磷的阻燃效率:(1)氮和磷在燃烧过程中首先形成磷酰胺结构,磷酰胺更易与纤维素发生酯化反应,这种酯的热稳定性好。(2)氮原予的存在利于磷系阻燃剂分解形成聚磷酸,起到很强的催化脱水作用。(3)含氮化合物和磷酸结合,在火焰中有吹胀作用,可使纤维发生膨化,形成焦炭。我们知道,尿素和其他相类似的含氮化合物可促使纤维素纤维的磷酰化,改善阻燃作用,其中包括缓冲强力的损失,改善耐洗性,提高纤维素纤维的磷酰化速率,而且可以较低的含磷量达到满意的阻燃效果。一般认为磷酸盐及有机磷化合物的阻燃作用,是由于它可与纤维分子中的羟基(特别是第六位碳原子上的羟基)形成酯,阻止左旋葡萄糖的形成。并且进一步使纤维素脱水,生成不饱和双键,促进纤维素分子形成交联,增加碳状物的形成。