表面张力法：常用表面张力-浓度对数图确定cmc。 具体做法：测定一系列不同浓度表面活性剂溶液的表面张力，作出γ-lgc曲线，将曲线转折点两侧的直线部分外延，相交点的浓度即为此体系中表面活性剂的cmc。2）电导法：确定cmc时可用电导率对浓度或摩尔电导率对浓度的平方根作图，转折点的浓度即为cmc。只限于测定离子型表面活性剂的cmc。3）染料法：先在较高浓度(＞cmc)的表面活性剂溶液中加入少量染料，此染料加溶于胶团中，呈现某种颜色。再用滴定的方法，用水将此溶液稀释，直至颜色发生显著变化，此时溶液的浓度即为cmc。4）浊度法：观测加入适量烃的表面活性剂溶液的浊度随，浊度突变点的浓度即为表面活性剂的cmc。5）光散色法：利用散射光强度-溶液浓度曲线中的突变点可以测定cmc。

表面活性剂类型的影响：疏水基相同的情况下，离子型表面活性剂的cmc比非离子型的大，大约差两个数量级。

2）碳氢链的长度：同类型表面活性剂的临界胶团浓度随疏水基增大而降低；离子型表面活性剂碳氢链的碳原子数在8-16范围内，cmc随碳原子数变化呈现一定规律：同系物每增加一个碳原子，cmc下降约一半。非离子型表面活性剂，cmc受疏水基碳原子数的影响更大。一般每增加两个碳原子，cmc下降至1/10。

3）碳氢链的分支：具有同样化学组成的表面活性剂分子异构体中，直碳氢链的表面活性剂，其cmc低，支化度越高，cmc越高。

4）极性基团的位置：碳氢链相同时，极性基越靠近中间位置的，cmc越大。

5）碳氢链中其他取代基的影响：碳氢链中有双键时，其cmc较饱和化合物高。在疏水链中有苯基时，一个苯基约相当于3.5个CH2基团。

6）疏水链的性质：含碳氟链的表面活性剂，其cmc要比同碳原子数的碳氢链表面活性剂低得多，相应地表面活性要高得多。碳氢链中的氢被氟部分取代的表面活性剂，其cmc随被取代程度的增加而减少。

7）其他因素：除表面活性剂的化学结构外，添加剂（如无机盐、极性有机物）对表面活性剂的cmc会有影响；温度对cmc也会有影响。