表面活性剂分子缔合形成胶束的低浓度。当其浓度高于CMC值时,表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。
增溶体系为热力学平衡体系;CMC 越低、缔合数越大,增溶量(MAC)就越高;温 度对增溶的影响:温度影响胶束的形成,影响增溶质的溶解,影响表面活性剂的溶解度 离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点,Krafft点越高,其临界胶束浓度越小。
对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高到一定程度时,溶解度急剧下降并析出,溶液出现混浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。
非极性有机物如苯在水中溶解度很小, 加入油酸钠等表面活性剂后, 苯在水中的溶解度大大增加, 这称为增溶作用。 增溶作用与普通的溶解概念是不同的, 增溶的苯不是均匀分散在水中, 而是分散在油酸根分子形成的胶束中。经X 射线衍射证实, 增溶后各种胶束都有不同程度的增大, 而整个溶液的的依数性变化不大。
表面活性剂随水溶液的浓度变化在溶液中形成胶团有一个变化的过程,溶液中表面活性剂浓度极低时即极稀溶液时,空气和水几乎是直接接触着,水的表面张力下降不多,接近纯水状态,水中只有不多的表面活性剂分子,当稍微增加表面活性剂的浓度时,表面活性剂分子就会很快聚集到水面,其对水的遮盖使水和空气的接触减少,溶液的表面张力急剧下降。而在水中的表面活性剂有一部分聚集在一起,这些表面活性剂的憎水基互相靠在一起,开始形成小胶团,随着表面活性剂浓度逐渐增加,当表面活性剂的溶液达到饱和吸附时,液面开始形成紧密排列的单分子膜。当溶液的浓度达到表面活性剂的胶团浓度时,溶液的表面张力降至低值。如果在溶液的浓度达到临界胶团浓度之后,再继续增加表面活性剂,虽然溶液的浓度增加,但溶液的表面张力几乎不再下降,此时溶液中的胶团数目和聚集数增加,溶液体系是由胶团组成的,纳米粉体合成所利用的微反应器就是此时的胶团, 然后体系渐渐向形成液晶状态变化。表面活性剂的水溶液在浓度达到CMC时, 表面活性剂会随其浓度的增加形成胶团,这一现象体现在表面活性剂的表面张力与浓度曲线(r-1gc曲线) 上出现转折点,而溶液的其他物理化学性质出现非理想性。