1 高级氧化法
高级氧化技术( AOPs) ,又被称为深度氧化技术,是指在特殊的实验条件( 高温、高压、催化剂等)下,利用强氧化性的自由基·OH 与大分子有机物反应,通过破坏分子结构,将大分子有机物降解为小分子物质,以达到氧化去除的目的,从而实现有机物的处理。高级氧化技术通常有光催化氧化法,臭氧氧化法,Fenton 法等几种常见的工艺。与普通氧化方法相比,它具有以下几个优点[7]: ( 1) 现有的技术对印染废水的处理比较困难,而高级氧化技术可以直接将染料直接矿化从而达到去除; ( 2) 高级氧化技术要求的反应条件不高,不需要高温高压,在室温常压下就可以操作; ( 3) 高级氧化技术处理单元即可以作为单独使用,也可与其它的工艺一起联用;( 4) 催化剂消耗少,且不会产生污泥。在实际应用中,高级氧化技术对印染废水中难以氧化的大分子有机物的氧化效果较好,经处理后它的浓度最多有300 多ppm,最小只有2、3 个ppm。Rein 发现臭氧氧化法受pH 值影响较大,当pH 值变小时,染料的臭氧化效率也降低。陈志铮等采用光催化氧化法处理印染废水,以TIO2作为催化剂,调节pH 值为6. 5~ 8. 0,COD 去除率为46%。刘诗燕研究了Fenton试剂对印染废水的处理效果,确定过氧化氢与Fe2 +的最佳配比为1∶3. 1,最适pH 值为4. 5,最适温度为50℃,在此条件下,COD 去除率最高。
2 电化学法
电化学法在印染废水的处理中主要存在絮凝、氧化还原的作用[8]。絮凝作用是指在电流作用下,阳极不断失去电子,在溶液形成絮凝活性高的物质,与印染废水中的染料结合,从而达到去除的目的; 氧化还原作用是指在电流作用下,阳极产生强氧化性物质,而阴极不断析出氢气,与印染废水中的有机物发生氧化还原反应,其中常用的阳极材料有Fe、Al等。电化学法处理效果好,设备小,运行管理简单,但目前来看,能耗大、成本高限制了这一技术在印染废水处理中的应用。高立新等采用Fe - PbO2 /不锈钢电极- 活性炭三维电极体系,其中活性炭为颗粒电极,在废水pH 值为3,电解质投加量0. 15 mol /L,电解时间10 min 条件下,BOD5 /COD 比值从原来的0. 126 上升至1. 71。罗亚田等利用铝阳极脉冲电化学法处理印染废水,处理后色度和COD 的去除率分别可以达到95%和92%,处理效果良好。张大全等采用Fe - PbO2 /不锈钢电极- 活性炭三维电极体系对印染厂印染废水进行研究,CODcr的去除率可达到71. 1%。
活性炭又称活性炭黑。是黑色粉末状或块状、颗粒状、蜂窝状的无定形碳,也有排列规整的晶体碳。活性炭中除碳元素外,还包含两类掺和物:一类是化学结合的元素,主要是氧和氢,这些元素是由于未完全炭化而残留在炭中,或者在活化过程中,外来的非碳元素与活性炭表面化学结合,如用水蒸气活化时,活性炭表面被氧化或水蒸气氧化;另一类掺和物是灰分,它是活性炭的无机部分;灰分在活性碳中易造成二次污染。
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